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廣州生物院在鈀催化不對稱C-O偶聯反應研究中取得重要進展

發表日期:2015-02-13 黃博純 供稿:化學所 蔡倩 來源: 放大縮小

  中科院廣州生物醫藥與健康研究院蔡倩研究組與北大深圳研究生院吳雲東院士和張欣豪老師合作,在鈀催化不對稱C-O偶聯反應研究中取得重要進展,相關研究成果已於2月6日在線發表在有機化學通訊上(Organic Letters) ,被選為“ACS Editors’ Choice Article”。

  芳基醚和氧雜芳環是許多天然產物以及重要藥物分子中的關鍵結構。過渡金屬催化的偶聯反應是合成這類結構的重要方法。盡管目前Pd催化的芳基C-O偶聯反應取得了很大的進展,但光學選擇性的芳基C-O偶聯反應並未引起廣泛的關注。主要是因為這類反應中,化學鍵形成於SP2雜化的芳基碳原子與氧原子之間,成鍵過程不直接涉及到中心手性的產生。並且對於Pd催化的C-O偶聯反應,特別是芳基鹵化物與一級或二級醇類化合物的偶聯反應,存在競爭性的b-H消除以及脫鹵等副反應,使偶聯反應的收率偏低,應用受到很大限製。

  研究團隊通過采用螺環雙膦單氧配體(SDP(O)),成功抑製了b-H消除和脫鹵副反應,以高收率和高光學選擇性實現了2-(2-鹵代芳基氧基)-1,3-丙二醇類化合物的去對稱化偶聯,得到手性苯並二氧六環結構。該研究通過計算化學的方法,對反應過渡態進行計算,從機理上對反應進行了解釋,為光學選擇性的產生提供了理論支持。

  該研究得到了國家自然科學基金(21272234, & 21232001)等資助。

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